Нитроарены превратились в азепины на свету
А азепины превратились в азепаны под действием водорода
Химики из Германии разработали метод получения семичленных азотсодержащих гетероциклов азепанов из ароматических нитросоединений. Для этого они разработали фотохимическую перегруппировку нитроаренов в азепины, а затем оптимизировали восстановление азепинов до азепанов. Исследование опубликовано в Nature Chemisty.
Ароматические соединения, содержащие бензольное кольцо, очень стабильны, инертны и вообще мало с чем реагируют. Но если присоединять к ним разные органические фрагменты химики уже давно умеют, то селективно изменять скелет таких молекул — шестичленное углеродное кольцо — пока что ни у кого не получается.
Но недавно это удалось химикам под руководством Даниеле Леонори (Daniele Leonori) из Рейнско-Вестфальского технического университета Ахена, которые разработали метод синтеза азепанов из ароматических нитросоединений. Они предположили, что под действием синего света нитроарены могут переходить в триплетное возбужденное состояние, а затем превращаться в нитрены в присутствии восстановителя. Далее полученный нитрен, как было известно ранее, может превращаться в азирин — а он, в свою очередь, в азепин.
Весь этот процесс химики успешно провели в колбе. В качестве восстановителя они использовали триизопропилфосфит, а реакцию проводили в смеси изопропанола и диэтиламина — последний был нужен для превращения азирина в азепин. Реакционную смесь ученые облучали синим светом с длиной волны в 427 нанометров — и в этих условиях получили набор азепинов, который затем прогидрировали.
В результате гетерогенного гидрирования на платиновом или палладиевом катализаторах химики получили разнообразные азепаны. Причем аминогруппу во втором положении исходных азепинов химики научились замещать на другие органические фрагменты. А полизамещенные азепины давали смесь азепанов с преобладанием одного из возможных диастереомеров.
Так ученые разработали удобный метод синтеза азепанов из доступных и дешевых нитроароматических соединений. Других общих методов синтеза азепанов практически неизвестно. А найденный способ ученые относят к группе реакций, позволяющих осуществлять скелетное редактирование (skeletal editing) — то есть в одну стадию изменять устойчивые циклические каркасы молекул.
Ранее мы рассказывали про две других реакции, относящихся к методам скелетного редактирования. Так, недавно ученые научились получать индолы и хиназолины из хинолинов — тоже с помощью фотохимии.
В Гренобле чаще всего встречались МДМА, кокаин и ТГК
Французские исследователи проанализировали химический состав мазков со смартфонов посетителей двух мероприятий в ночном клубе и пришли к выводу, что они дают адекватную картину употребления психоактивных веществ, пригодную для токсикологического тестирования. Публикация об этом появилась в журнале Clinical Chemistry and Laboratory Medicine (CCLM). В ней Тео Виллеман (Théo Willeman) из Университета Гренобль-Альпы с коллегами описал, как проводил работу во время двух мероприятий в ночном клубе, где звучала электронная музыка в стилях техно и транс соответственно. На каждое из них для участия на условиях анонимности пригласили по 61 посетителю (всего 122 человека). Они сообщили, что принимали психоактивные вещества, а также согласились заполнить небольшой опросник и дали свои смартфоны для забора сухих мазков (в течение 20 секунд со всех сторон устройства). Затем эти мазки проанализировали методом жидкостной хроматографии с тандемной масс-спектрометрией.