Между циклопентадиенильными лигандами в нем были атомы алюминия и лития
Химики из Германии впервые получили и охарактеризовали сэндвичевый комплекс, содержащий два разных металла между циклопентадиенильными лигандами. Для этого они сначала получили циклопентадиенильный комплекс алюминия, а затем смешали его с таким же комплексом лития. Статья опубликована в Nature Chemistry.
Эта новость появилась на N + 1 при поддержке Фонда развития научно-культурных связей «Вызов», который был создан для формирования экспертного сообщества в области будущих технологий и развития международных научных коммуникаций
В классических сэндвичевых комплексах атом металла находится между двумя циклическими лигандами. При этом известно, что между двумя циклопентадиенильными лигандами могут поместиться сразу два атома металла, связанные ковалентной связью. Первый такой комплекс с двумя атомами цинка — дицинкоцен — получил Эрнесто Кармона (Ernesto Carmona) с коллегами в 2004 году. А в прошлом году химикам под руководством Саймона Олдриджа (Simon Aldridge) удалось получить дибериллоцен. Но комплекса, в котором между двумя лигандами было бы два разных атома, химики не могли получить до сих пор.
Недавно это удалось металлоорганикам под руководством Андре Шэфера (André Schäfer) из Саарского университета. Во-первых, им удалось впервые достоверно охарактеризовать алюминилен — мономерный комплекс алюминия (+1) с циклопентадиенильным лигандом. А из него ученые получили биметаллический сэндвич.
Чтобы получить алюминилен, химики смешали тетрамерный циклопентадианильный комплекс алюминия с пентаизопропилциклопентадиениллитием в диэтиловом эфире. В результате обмена лигандов между металлами образовался мономерный комплекс алюминия с пентаизопропилциклопентадиенильным лигандом, который химики успешно охарактеризовали с помощью рентгеноструктурного анализа. Он не олигомеризовался за счет того, что лиганд был очень большим и не смог бы поместиться в тетрамер.
Далее химики смешали полученный алюминилен с одним эквивалентном пентаизопропилциклопентадиениллития. В результате образовался гетеробиметаллический сэндвич, который химики также охарактеризовали рентгеновской дифракцией. Циклопентадиенильные кольца в нем были развернуты относительно друг друга — так, чтобы изопропильные группы двух колец не толкались. Длина связи алюминий-литий составляла 2,6 ангстрема.
Чтобы выяснить, как устроена связь металл-металл в полученном соединении, химики провели расчеты методом функционала плотности. Они показали, что связь литий-алюминий слабая и имеет скорее ионный, чем ковалентный характер, и электронной плотности на линии связи между двумя атомами металлов практически нет. Кроме того, как оказалось, важную роль в стабилизации полученного комплекса играют дисперсионные взаимодействия между изопропильными группами двух колец.
Так химики впервые достоверно охарактеризовали алюминилен и получили сэндвич с двумя разными металлами между колец. Слабая связь литий-алюминий в нем легко разрывалась при взаимодействии с другими лигандами — например, фенилизонитрилом и N-гетероциклическим карбеном. Недавно мы рассказывали о том, как химики получили полностью неорганический аналог ферроцена — первого открытого учеными сэндвичевого комплекса.
При добровольном содействии производителей
Управление по контролю качества пищевых продуктов и лекарственных средств США (FDA) объявило, что перфторалкильные и полифторалкильные соединения (ПФАС, PFAS) больше не будут использоваться в стране в для упаковки пищи. Так ведомство рассчитывает устранить основной источник поступления этих веществ в организм человека. Инициативу добровольно поддержали производители. По оценкам FDA, полное выведение содержащих ПФАС товаров из цепей поставок займет около 18 месяцев. При этом ограниченное число этих соединений все еще разрешено использовать в посуде и оборудовании, которые применяются для приготовления пищи.