Американские ученые разработали технологию электрохимического разложения карбоната кальция. Образовав плавное изменение показателя кислотности в растворе, авторы декарбонизировали известь и осадили в виде гидроксида, который затем разложили и ввели в реакцию с оксидом кремния для образования алита — важнейшего компонента цемента. По словам авторов исследования, опубликованного в Proceedings of the National Academy of Sciences, образующиеся в предложенном процессе водород и кислород могут использоваться далее в производстве, например, в качестве источника электроэнергии, а углекислый газ можно легко утилизировать.
Около восьми процентов выбрасываемого углекислого газа попадает в атмосферу в результате разложения карбоната кальция в производстве цемента. Спрос на этот материал растет с ростом темпов урбанизации. А, учитывая то, что на один килограмм произведенного цемента выбрасывается килограмм углекислого газа, существует угроза того, что скоро в год в атмосферу будут попадать дополнительные гигатонны газа, вызывающего парниковый эффект. Сейчас эту проблему пытаются решить очисткой газовых отходов, использованием альтернативного топлива и материалов или обогащением цемента углекислым газом.
Лия Эллис (Leah Ellis) с коллегами из Массачусетского технологического института предложили пойти другим путем. Они поместили в электрохимическую ячейку карбонат кальция, образовали градиент (плавное изменение) рН раствора в этой ячейке, благодаря чему гидроксид кальция осаждался в противоположной части от места ввода карбоната. Затем гидроксид отделили и разложили, а образующийся оксид кальция прореагировал с оксидом кремния с образованием силиката кальция — важнейшего компонента, который составляет от 50 до 70 процентов массы портландцемента.
Перед тем как ввести известь, авторы электрохимически создали градиент кислотности раствора в ячейке, который они смогли увидеть, поместив кислотно-основный индикатор, изменяющий цвет в зависимости от рН среды.
Когда твердый карбонат кальция помещали в кислый раствор, он диссоциировал на ионы, и катион кальция начал движение в сторону анода и повышения основности раствора. Прореагировав с гидроксид-ионами, он выпал в виде осадка гидроксида кальция.
Анализ полученного порошка методом рентгеновской дифракции показал, что выпавший осадок оказался загрязнен карбонатом кальция (шесть процентов по массе). Авторы предполагают, что загрязнение могло произойти при контакте с воздухом, когда порошок готовили к анализу, уже после эксперимента, или в случае, если в растворе карбонат-ион взаимодействовал с кальцием и снова образовывал карбонат кальция.
Исследователи сравнили эффективность проведения реакции оксида кремния с карбонатом и с гидроксидом кальция, полученным электрохимическим методом. Оказалось, что реакция с гидроксидом прошла полностью, а шесть процентов карбоната так и не прореагировало.
Авторы продемонстрировали технологию в лабораторных масштабах, но также предложили несколько вариантов применения подобного реактора на цементных фабриках с низким или даже нулевым выбросом углекислого газа. Прямой захват и вывод углекислого газа из ячейки, использование электроэнергии из выделяющихся в процессе электролиза водорода или кислорода и производство жидкого топлива позволят уменьшить расходы на производство цемента таким методом.
Проверить насколько вы понимаете, чем грозит повышение концентрации углекислого газа в атмосфере Земли, и узнать больше о парниковом эффекте можно пройдя наш тест «Максимальная концентрация».
Алина Кротова
И впервые получили трижды скрученный мебиусовский ремень
Две группы химиков одновременно сообщили о синтезе двухцепочечных органических ремней с топологией ленты Мебиуса. Химики из Японии разработали метод энантиоселективного синтеза скрученных ремней с помощью хирального родиевого катализатора. А их коллеги из Сингапура, Китая и Японии сообщили о первом синтезе полностью сопряженного трижды скрученного мебиусовского ремня. Обе статьи (раз, два) опубликованы в журнале Nature Synthesis. Из-за своей геометрии циклические молекулы с топологией Мебиуса обладают большой энергией напряжения — и поэтому их сложно синтезировать. Если в одной и той же реакции может получиться обычная циклическая молекула или мебиусовская лента — основным продуктом всегда будет простой цикл без скручиваний. Это еще более характерно для сопряженных молекулярных ремней, в которых сопряженные двойные связи предпочитают быть в одной плоскости, а не скручиваться. Несмотря на эти трудности, химики уже научились синтезировать полностью сопряженные молекулярные цепочки и ремни с мебиусовской топологией. Но примеров многократно скрученных мебиусовских ремней с полностью сопряженной системой связей не было известно до сих пор. О синтезе такого вещества недавно рассказали химики под руководством У Цзи Шаня (Wu Jishan) из Национального университета Сингапура. Они провели реакцию Судзуки с двумя ациклическими исходниками, а получившуюся скрученную цепочку замкнули в ремень. В результате с выходом в 28 процентов образовался трижды скрученный углеродный ремень с топологией Мебиуса, причем все ароматические кольца в его структуре оказались сопряженными друг с другом. Затем полученное вещество авторы статьи разделили на два оптических изомера с помощью жидкостной хроматографии с хиральным сорбентом. Другая группа химиков под руководством Кена Танаки (Ken Tanaka) из Токийского технологического института занялась схожей проблемой. Ученые решили найти способ получать мебиусовские ремни в виде одного оптического изомера — то есть, энантиселективно. Для этого они решили использовать реакцию тримеризации, катализируемую фосфиновыми комплексами родия. Химики взяли комплекс родия с хиральным фосфином и смешали его с несколькими предварительно полученными циклическими полиинами — молекулами с несколькими тройными связями в структуре. В результате замыкания циклов в этих реакциях образовались углеродные ремни с разным количеством и конфигурацией скручиваний. Так, энантиомерный избыток в синтезе трижды скрученного мебиусовского ремня составил 86 процентов. А в синтезе дважды скрученного немебиусовского ремня — 96 процентов. В результате одна группа химиков впервые получила трижды скрученный полностью сопряженный молекулярный ремень, а вторая — разработала общий метод энантиоселективного синтеза молекулярных ремней с разной топологией и составом. Эти открытия помогут другим группам химиков синтезировать молекулярные ремни с заданными оптическими свойствами. Ранее мы рассказывали о том, как химики синтезировали первый полностью сопряженный углеродный ремень с одним скручиванием.