Достоверно подтвердить его структуру химикам не удалось
Химики из США опубликовали препринт с критикой статьи о синтезе кристаллического графина по реакции метатезиса. Недавно критическую статью приняли к публикации в Nature Synthesis, а статью о синтезе авторы отозвали из журнала. По мнению критиков, опубликованные аналитические данные не соответствуют предполагаемой структуре графина и не позволяют отличить его от других форм углерода.
В 2022 году мы рассказывали о том, как химики из Колорадского университета разработали метод синтеза гамма-формы графина по реакции метатезиса ацетиленов. Недавно материаловеды из Университета Кейс-Вестерн-Резерв под руководством Валентина Родионова (Valentin O. Radionov) проанализировали результаты этой работы и пришли к выводу, что структуру полученного продукта химики определили неверно. Во-первых, проведенное учеными компьютерное моделирование структуры графина не учитывало дисперсионные взаимодействия листов графина между собой, и, соответственно, предсказанные на основе расчетов данные широкоуглового рентгеновского рассеяния были неверными. Во-вторых, в зарегистрированном ЯМР-спектре полученного продукта химические сдвиги атомов углерода не совпадали с ожидаемыми для структуры графина. ИК-спектры также не соответствовали его предполагаемой структуре. В результате проведенного Университетом Колорадо внутреннего расследования авторы статьи про графин решили отозвать ее из журнала.
И прореагировал из второго возбужденного состояния
Химики из Швейцарии обнаружили, что анион-радикал замещенного арена может вступать в реакции переноса электрона из второго дублетного возбужденного состояния, нарушая правило Каши. С помощью флеш-фотолиза исследователи изучили, как скорость этого электронного переноса зависит от выбора акцептора, и объяснили эту зависимость в рамках теории Маркуса. Как пишут авторы статьи в Journal of the American Chemical Society, им впервые удалось зафиксировать межмолекулярную реакцию, в которую один из реагентов вступает, находясь во втором возбужденном состоянии.