Физики из университета ИТМО создали полимерный квазикристалл, который локализовал свет. Для его изготовления они использовали метод трехмерной лазерной печати в гибридном полимерном материале. Работа опубликована в Advanced Optical Materials.
Квазикристаллы, как и обычные кристаллы, имеют дальний порядок, но не имеют трансляционной симметрии. Обычный кристалл состоит из одинаковых фрагментов, которые располагаются строго определенным образом. То есть, имея образец элементарной ячейки, можно построить целый кристалл. Квазикристаллы тоже состоят из простых ячеек, но их может быть две или три, они по-разному комбинируются и не имеют такой симметрии, как обычный кристалл. Особенная структура квазикристаллов определила их необычные свойства, в том числе и оптические.
Один из способов изготовления квазикристаллов — трехмерная лазерная печать (она во многом схожа с фотолитографией, где используют лазерный пучок для воздействия на поверхность фоточувствительного материала). В трехмерной лазерной печати благодаря двухфотонному поглощению удается создавать структуры не только на поверхности, но и в объеме. Для этого луч фокусируется на заданной глубине материала и из-за большой интенсивности излучения в фокусе облученная область меняет свою структуру. Если после этого поместить такой частично облученный материал в растворитель, то все необлученные области растворятся и останется только желаемая структура (может быть наоборот — после проявки растворяется облученная часть структуры, это зависит от типа фоточувствительного материала).
Возможность квазикристаллов локализовывать свет была предсказана теоретически еще в 2017 году. Теперь российские физики из университета ИТМО под руководством Михаил Рыбина (Mikhail V. Rybin) смогли подтвердить это экспериментально и обнаружить особенности такой локализации. Они изготовили два типа квазикристаллов — квазикристалл, ориентированный вдоль оси второго порядка и квазикристалл типа «охапка дров». Картина дифракции квазикристаллов на длине волны 532 нанометров (в десятки раз меньше размера квазикристаллов) показала, что оба типа квазикристаллов имеют порядки симметрии выше, чем обычные кристаллы. Кроме этого, дифракционная картина любой структуры несет информацию о структуре энергетических уровней квазикристалла, что важно для возможности удержания света.
Понять, действительно ли свет задержался на какое-то время в квазикристалле, позволяет послесвечение. Кристалл облучают световыми импульсами и следят за временем и характером затухания сигнала после прихода каждого импульса. Обычно, затухание происходит по экспоненциальному закону. В случае квазикристалла типа «охапка дров» именно так и происходило, а для другого типа квазикристалла аппроксимация единственной экспоненциальной кривой оказалась недостаточной. То есть в таком кристалле происходит затухание не одного, а двух разных процессов. Причем, один их них затухает быстро, как и для «охапки дров», а второй в несколько раз медленнее. Ученые показали, что такой медленный процесс происходит в упорядоченных структурах.
Авторы сравнивали продемонстрированную локализацию света в апериодичных квазикристаллах с локализацией в неупорядоченных структурах (андерсоновская локализация). Несмотря на схожесть в механизме самого процесса локализации, критерии для этих случаев отличаются. Локализация света в квазикристаллах возникает в случаях, когда расстояние между точками рассеяния значительно больше длины волны падающего света, что невозможно в неупорядоченных структурах.
Оказывается, квазикристаллы можно обнаружить и в природных объектах. Так, геологи из Италии и Америки обнаружили один из типов квазикристалла в обломках метеорита «Хатырка». А, геохимики из Калифорнийского технологического института смогли воссоздать в лаборатории рождение этого квазикристалла и объяснили его возможное происхождение.
Оксана Борзенкова
Гидрогели показали способность к саморегуляции
Финские исследователи разработали систему из двух расположенных рядом гидрогелей, которая способна к саморегуляции и поддерживает свою температуру в узком диапазоне значений несмотря на меняющиеся внешние условия — прямо как живые организмы. Ученые поместили два гидрогеля в стеклянную трубку и светили на один из них лазером. Затем пучок света отражался от зеркала и нагревал второй гель, который передавал тепло первому. Он мутнел и переставал пропускать луч, а вся система охлаждалась. Тогда процесс начинался снова. Это не только сохраняло стабильное состояние материала, но и позволило ученым создать несколько интересных механизмов, которые динамически реагируют на окружающую среду и даже прикосновения. В статье, опубликованной в журнале Nature Nanotechnology, они говорят, что такая технология — важный шаг в развитии интерактивных материалов и мягкой робототехники. Способность открытой системы сохранять относительное постоянство своего внутреннего состава и свойств при взаимодействии с окружающей средой называют гомеостазом. Для его поддержания биологические структуры от отдельных клеток до целых организмов используют петли обратной связи — ответные реакции на действие внешних факторов. Например, люди сохраняют температуру тела, которая вне зависимости от сезона или времени суток колеблется в небольшом промежутке значений от 36,6 до 37 градусов. Если становится слишком жарко, мы потеем, чтобы остыть. Также в постоянном диапазоне находятся наше кровяное давление и частота сердечных сокращений. Другой пример — циклические колебания интенсивности различных биологических процессов, связанные со сменой дня и ночи, у животных и растений, которые называют циркадными ритмами. Эти гомеостатические системы делают живые организмы устойчивыми к изменению внешних условий. Подобные биологические процессы в биологических организмах, например то, как растения реагируют на механические раздражители, вдохновляют исследователей на создание динамических синтетических материалов. Например, исследователи прогнозируют создание материи, которая может взаимодействовать с окружающей средой, реагируя на внешние раздражители и адаптируя свою внутреннюю структуру. Однако для того, чтобы имитировать поведение живых организмов в неравновесных условиях, нужно достичь большего понимания физических и химических реакций в петлях обратной связи гомеостатических систем. Шаг к созданию материалов нового поколения сделали ученые из Университета Аалто и Университета Тампере под руководством Хан Чжана (Hang Zhang) и Хао Цзэна (Hao Zeng). Они разработали систему, состоящую из двух расположенных рядом гидрогелей с разными свойствами, которые взаимодействуют между собой и сохраняют свое состояние, в данном случае — температуру, в пределах узкого диапазона значений. При этом даже сами гели, состоящие из мягких полимеров, набухающих в воде, похожи на ткани организмов — как правило, мягкие, эластичные и деформируемые. Ученые ковалентно поместили два сопряженных нанофункционализированных гидрогеля в стеклянную трубку, чтобы предотвратить набухание. Через один из гелей, чувствительный к температуре и состоящий из термочувствительного полимера Поли(N-изопропилакриламид) с наноканалами, проходил лазерный луч. При температуре первого геля ниже нижней критической — около 36 градусов — он прозрачен. Лазерный пучок с длиной волны 532 нанометров беспрепятственно проходит через него. Затем свет отражался от зеркала, которое закрепили перед системой, и попадал на второй, светопоглощающий полиакриламидный гель, содержащий наночастицы золота. Они нагревались и гель постепенно передавал тепло первому гелю, который, соответственно, постепенно нагревается. Однако как только температура превышала нижнюю критическую, происходил фазовый переход, и гель начинал терять свою прозрачность. Это изменение не позволяло лазеру проникать через него и достигать зеркала, а соответственно, нагревать второй гель. В результате оба гидрогеля начинали охлаждаться до тех пор, пока первый снова не становился прозрачным, пропускал луч света, и весь процесс начинался снова. В результате расположение лазера, гелей и зеркала создавало петлю обратной связи, которая поддерживала определенную температуру системы — она колебалась, но оставалась в пределах небольшого и устойчивого к внешним стимулам диапазона. Для того, чтобы проверить эту устойчивость, ученые имитировали влияние на систему распространенных явлений естественной среды — ветра и воды. Они охлаждали гели с помощью направленного потока воздуха, и даже слабый воздушный поток 0,3 ± 0,1 метра в секунду приводил к увеличению среднего значения и амплитуды температуры нагрева, при этом температура в точке пропускания осталась на уровне около 36 градусов — система адаптировалась, компенсируя потери тепла. Также исследователи изменяли мощность луча лазера и расстояние между пятном нагрева и точкой пропускания. Эффект был таким же. Так они доказали, что чрезмерно сильные стимулы могут временно вывести систему из устойчивого состояния, но после их устранения она возвращается к начальным условиям. Ученые попробовали использовать различные красители, которые служили индикаторами достижения гелями определенных температур — так они продемонстрировали потенциал разработки для визуальной сигнализации. Они продвинулись еще дальше и в ряд разместили на трубках жидкокристаллические эластомеры, которые выглядели как вертикальные плавники и деформировались при нагреве трубок. Циклические колебания температуры системы заставляли плавники двигаться, но не синхронно, а с задержкой в несколько секунд, поскольку находились они на разных расстояниях от пятна нагрева. Когда на вершинах плавников разместили маленький кусок бумаги, из-за колебаний он стал горизонтально смещаться. Скорость поступательного движения была всего 200 микрометров в минуту, но так ученые показали, что их разработку можно использовать для создания автономных активных транспортных систем. Затем исследователи создали две системы, которые реагируют на механические раздражители. Определенное прикосновение к гелям выталкивало их из устойчивого состояния, а происходящее в результате изменение температуры вызывало деформацию механических компонентов, расположенных на трубке. В одном случае реакцию и деформацию механического компонента вызывало одно прикосновение — так же мимоза стыдливая (Mimosa pudica) складывает листья при поглаживании. В другом — только на повторяющиеся прикосновения, такой механизм напоминает венерину мухоловку (Dionaea muscipula), которой нужно дотронуться дважды за 30 секунд, чтобы она захлопнулась. В результате система вела себя гомеостатически, как живой организм, а проведенные эксперименты продемонстрировали, что ее можно использовать при создании автономных датчиков, умных материалов или мягких роботов. Гидрогели пригождаются ученым в самых разных сферах. Например, они могут поглощать воду из воздуха, помогают перенести фрагменты мягких тканей без повреждения и даже повышают эффективность вакцин.