Ученые из Германии и Швеции разработали технологию получения проводящих полимерных материалов различной гибкости и проверили их функциональные свойства. Электрическую проводимость обеспечивали серебряные нанонити, которые удалось вытянуть до значений соотношения длины к толщине 1000. Химики проверили эффективность материалов на поверхности солнечной батареи и мягкой многослойной пленки-конденсатора для гнущихся электронных устройств и оптимизировали состав проводящей пленки. Исследование опубликовано в журнале Scientific Reports.
Для улучшения свойств материалов электронных устройств разрабатывают модифицированные композиционные материалы. Они представляют собой пригодные для печати проводящих пленок фотополимеры — полимеры, которые изменяют свои свойства под действием света. Структурные и механические свойства материала определяются полимерной матрицей, а проводящие зависят от модификатора. Часто в качестве добавок используют наноразмерные частицы металлов. Для появления тока в пленках с добавлением сферических наночастиц металлов электронам необходимо туннелировать от одной частицы к другой. Помимо этого, такие материалы плохо пропускают свет, а при больших концентрациях наночастицы склонны собираться в агломераты.
В качестве альтернативного решения создают полимеры с сетками из нанонитей. Производить пленки можно в промышленных масштабах и использовать их для создания гибких электронных устройств. Поверхностное сопротивление пленок не больше 30 Ом на квадрат при величинах пропускания около 90 процентов. Эти характеристики позволяют считать материалы хорошей альтернативой для оксида индия-олова в солнечных батареях. А плазмонные эффекты на металлических наночастицах можно использовать в создании биосенсоров и оптоэлектронных устройств.
Томке Глиер (Tomke Glier) с коллегами из Гамбургского университета создали пленки различной гибкости и проверили эффективность солнечной батареи, покрытой новой пленкой. Кроме того, исследователи изучили свойства гибкой пленки для электронных устройств. Ранее описанным полиоловым методом авторам удалось получить сетку из нанонитей толщиной в десятки нанометров и длиной от десяти до 20 микрометров. Слой из серебряной наносетки покрыли либо более твердым (для создания наружного слоя солнечной батареи), либо более мягким полимером (для создания гибкого конденсатора). Затем на него воздействовали ультрафиолетом в течение десяти минут, в результате чего полимер затвердел. Структуру и морфологию композита изучали методами электронной микроскопии, профилометрии, эллипсометрии и рентгеновского рассеяния (в число которых вошел метод малоуглового рентгеновского рассеяния со скользящим падением луча).
Варьируя концентрацию нанонитей в твердом прозрачном полимере для покрытия солнечных батарей, исследователи оптимизировали состав и способ создания композитной пленки. Поверхностное сопротивление составило 13 Ом на квадрат при значениях пропускания света длиной волны 700 нанометров 90 процентов. Используя матрицу из гибкого полимера, авторы получили и охарактеризовали композитный конденсатор емкостью около семи пикофарад. По словам авторов, подобные пленки можно производить достаточно простым и доступным методом послойной 3D-печати.
Эффекты, которые возникают в материалах с наночастицами можно использовать и для более сложных устройств. Например, исследователи из Мексики и США создали пленку с золотыми наностержнями, которая позволила повысить эффективность оптического резонатора.
Алина Кротова
Сплав галлия и индия защитил батарейку от водяного пара, кислорода и этанола
Китайские материаловеды предложили запаивать литий-ионные аккумуляторы в гибких электронных устройствах жидким металлом. Жидкий сплав галлия и индия позволил изолировать ячейку от кислорода, водяного пара и этанола, не испортив при этом ее электрохимических свойств. Такая батарейка сохранила больше 70 процентов емкости после 500 циклов зарядки и разрядки и не потеряла свойств при деформации, пишут авторы статьи в Science. Чтобы аккумулятор работал достаточно долго, его функциональные компоненты: электроды и электролит — должны быть максимально изолированы от внешней среды. Тогда внутрь ячейки не будут попадать молекулы газов, в частности воды и кислорода, — и это позволит избежать окисления материалов и падения емкости батареи. Обычно в аккумуляторах для изоляции электрохимической ячейки используют металлы, такие как алюминий. Однако для гибких электронных устройствах, которые должны легко растягиваться и скручиваться, металлы с огромным модулем Юнга (порядка 1010 паскаль) не годятся, и батарейки в них обычно изолируют эластомерами — упругими полимерными материалами. Эластомеры гибкие, но у них обратная проблема: между подвижными полимерными цепочками образуются довольно крупные поры, через которые внутрь электрохимической ячейки свободнее проникают молекулы газов, из-за чего у батарейки быстрее падает емкость. В качестве компромиссного варианта материаловеды предлагают использовать комбинации из эластомеров и металлов, но пока совместить достаточную герметичность батарейки с гибкостью не удается. Китайские материаловеды под руководством Дэна Тао (Deng Tao) из Шанхайского университета Цзяотун предложили решить проблему герметичности аккумуляторной ячейки, запечатывая соединения вместо полимера жидким металлом. Поскольку у жидких металлов нет кристаллической структуры, они могут растягиваться и их эффективный модуль Юнга на несколько порядков ниже, чем даже у полимерных материалов. Из-за этого их довольно часто используют в гибкой электронике в других целях: для термостатирования, охлаждения или в качестве элементов электрических цепей. При этом, как и у твердых металлов в обычных аккумуляторах, у жидкометаллических сплавов очень маленькая пористость и они почти непроницаемы для молекул газов. Проницаемость для воды, как минимум, на два порядка меньше, чем у полимерных материалов, а для кислорода — минимум, на шесть порядков, и соизмерима с проницаемостью у твердых металлов. Чтобы проверить свою идею, исследователи взяли эвтектический сплав галлия и индия, которым запаяли гибкий литий-ионный аккумулятор. Аккумулятор состоял из трех слоев: снизу — гибкая подложка из полидиметилсилоксана, в середине — сама ячейка с оксид-марганцевым катодом, титанат-фосфатным анодом и водным электролитом, а сверху — еще одна пластина из полидиметилсилоксана. Нижняя и верхняя пластины были также покрыты стеклянными шариками, которые работали спейсерами и не давали слоям склеиться. Соединив три слоя между собой и изолировав электроды для предотвращения короткого замыкания, авторы затем заполнили пространство между гибкими пластинами жидким металлом — и получили готовый гибкий аккумулятор. По своим механическим свойствам он не отличался от такой же ячейки без жидкометаллического запаивания (то есть эффективный модуль Юнга изолирующего слоя оказался нулевым, и на поведение батарейки при деформации он не влиял). Чтобы убедиться, что и проницаемость для газа у жидкометаллического слоя низкая, ученые измерили электрохимические параметры аккумулятора после многократных циклов зарядки и разрядки. Оказалось, что без дополнительной механической нагрузки такой аккумулятор сохраняет около 90 процентов емкости после 140 циклов и примерно 72,5 процента — после 500 циклов. Измеренное падение емкости авторы связали с побочными реакциями внутри аккумулятора, а возможное влияние кислорода и водяного пара по сравнению в ними оказалось пренебрежимо малым. Кроме того, авторы проверили, как такая батарейка будет работать при деформации. Оказалось, что никакого измеримого влияния на емкость ни оказывают ни растяжение (до 20 процентов), ни изгиб (на углы до 60 градусов), ни скручивание (на углы до 90 градусов), ни комбинация этих видов деформаций. Авторы работы предполагают, что такие гибкие аккумуляторы можно будет использовать в том числе для создания гибких теплообменных устройств. Поэтому дополнительно ученые показали, что жидкометаллический изоляционный слой непроницаем еще и для этанола — рабочей жидкости в таких устройствах — и эффективно работает при нагревании. Ученые отмечают, что жидкометаллические сплавы также перспективны в качестве барьерных материалов и для беспроводной носимой электроники. Жидкометаллические сплавы материаловеды предлагают использовать не только для вспомогательных компонентов электронных устройств, но и в качестве их функциональных частей. Например, американские ученые собрали аккумулятор, в котором анод сделан из сплава натрия с калием, а катод — из жидких сплавов на основе галлия. А китайские химики — предложили делать из жидкого металла проводящие элементы гибких устройств.