Американские материаловеды обнаружили, что метод высокоскоростного спекания под действием электрического поля позволяет получать микрокерамические материалы с необычными механическими свойствами. Если при комнатной температуре такая керамика оказывается сверхупругой и может выдерживать деформации до восьми процентов, то теперь выяснилось, что после нагревания выше 400 градусов Цельсия она становится еще и пластичной и перестает разрушаться при первом появлении трещин, пишут ученые в Nature Communications.
Как правило, керамика — неорганические (в первую очередь оксидные) материалы, прошедшие термическую обработку, — твердая и хрупкая: при внешних нагрузках в керамических материалах быстро образуются трещины, в результате чего они легко раскалываются и крошатся. У некоторых керамических материалов можно наблюдать небольшие пластические деформации, но связаны они в первую очередь с очень медленным вязким течением в аморфных структурах, и этим эффектом при относительно быстрых скоростях деформации можно пренебречь. Определяются механические свойства керамических материалов в первую очередь их структурой — очень небольшим количеством в структуре материала дислокаций — протяженных дефектов, движение которых и связано с пластической деформацией.
Недавно было обнаружено, что довольно необычными механическими свойствами, которые отличаются от свойств других керамических материалов, обладает микрокерамика, полученная методом высокоскоростного спекания (flash sintering). Этот метод спекания, который был предложен для уплотнения керамических материалов в качестве замены традиционному «долгому» спеканию, основан на нагревании материала под действием электрического поля напряженностью несколько вольт на сантиметр. Материал при этом подвергается постепенному нагреванию, и при преодолении критической температуры происходит резкий (в течение нескольких секунд) переход в плотное состояние с повышенной проводимостью. К настоящему моменту уже было показано, что для керамики, полученной таким образом, характерны необычные механические свойства при комнатной температуре (например, сверхупругость и эффект памяти формы), однако что происходит с этими материалами при более высоких температурах — практически не изучалось (даже несмотря на то, что большинство возможных способов применения этих материалов предполагает работу при высоких температурах — часто более тысячи градусов Цельсия).
Американские материаловеды под руководством Синхана Чжана (Xinghang Zhang) из Университета Пердью обнаружили, что полученный с помощью высокоскоростного спекания керамический материал при 400 градусах Цельсия в дополнение к аномальной упругости приобретает еще и пластические свойства и во многом ведет себя подобно металлу. Этот эффект был обнаружен при изучении микроколонн, полученных из оксида циркония, стабилизированного оксидом иттрия. Механические свойства цилиндрической микроколонны диаметром около трех микрометров и высотой шести микрометров авторы работы изучали с помощью эксперимента по одноосному микросжатию, в котором она помещалась между двумя сдвигающимися поверхностями. Характеристики материала оценивались при различных температурах по данным электронной микроскопии (по ним можно было, например, определить, где и в какой момент образуются трещины) и непосредственно из измерений кривых напряжения-деформации.
Оказалось, что при температурах ниже 400 градусов Цельсия микроколоннам из оксида циркония, стабилизированного оксидом иттрия, удается переносить аномально высокие напряжения (до 3,5 гигапаскаля). Их деформация при этом достигает восьми процентов, что не характерно для объемных керамических материалов того же состава, полученных традиционными методами. Но как только в материале появляются первые трещины, при комнатной температуре это очень быстро приводит к его разрушению. Однако, при нагревании выше 400 градусов Цельсия поведение материала меняется: он переходит в пластичное состояние, которое позволяет необратимо деформировать материал за счет активации движения дислокаций и межзеренных границ. В этом случае пластические деформации препятствуют образованию трещин и замедляют их развитие. При этом авторы работы отмечают, что подобный эффект наблюдается и в объемной керамике, но при значительно более высокой температуре — выше 800 градусов Цельсия.
Ученые отмечают, что, вероятнее всего, основной причиной такого необычного поведения керамического материала при сжатии стало образование большого количества дислокаций. При традиционных методах спекания керамических материалов образование сильных ковалентных или ионных связей препятствует образованию дислокаций, однако метод высокоскоростного спекания с использованием электрического поля позволяет им образоваться в достаточном для пластической деформации количестве, что подтверждается и данными просвечивающей электронной микроскопии.
Для изучения точных механизмов пластической деформации не всегда достаточно экспериментальных методов. Однако мощности современных вычислительных систем уже хватает, чтобы исследовать подобные процессы и с помощью компьютерного моделирования. Например, с помощью метода молекулярной динамики ученым удалось промоделировать высокоскоростное сжатие тантала и на атомарном уровне изучить процессы, происходящие с металлом при его пластической деформации. Другая группа ученых смоделировала деформацию неупорядоченных систем и обнаружила, что для всех твердых систем с аморфной структурой многие механические параметры, связанные с пластической деформацией, являются универсальными.
Александр Дубов
Ворсинки гнутся, смягчая удар, и ткани лучше скользят друг по другу.
Канадские ученые вырастили на нейлоне слой ворсинок полидиметилсилоксана, который существенно снижает трение. При стирке такого материала образуется в четырнадцать раз меньше частиц микропластика, при этом на ощупь и зрительно он не отличается от необработанного нейлона. Результаты исследования опубликованы в журнале Nature Sustainability. Каждый раз, когда мы стираем синтетическую футболку, от ее поверхности отрывается примерно 730 тысяч пластиковых микрочастиц и микроволокон. Часть этих волокон достаточно малы, чтобы, минуя фильтры, попасть в грунтовые воды и почву. По оценкам ученых около 35 процентов всего плавающего в океане микропластика попали туда из слива стиральных машин. Внимание экологов в основном привлечено к синтетическим материалам, хотя с вещами хлопка и других натуральных тканей все тоже непросто. Хлопковые волокна способны разложиться в почве или воде, но из-за пигментов и других включений этот процесс идет медленно. Например, джинсовые волокна уже находили в канадских Великих озерах и желудках живущих там рыб. Микроволокна отделяются от поверхности, когда вещи трутся о барабан и между собой. Поэтому канадские материаловеды под руководством Кевина Головин (Kevin Golovin) из Университета Торонто решили сделать покрытие для снижения трения. Ученые работали с одной из самых популярных синтетических тканей — нейлоном. Покрытие наносили в две стадии. Сначала на поверхность нейлона нанесли связующий слой: для этого подкисленный спиртовой раствор 3-меркаплопропилтриметоксисилана обработали пероксидом водорода. Под действием окислителя SH-фрагменты превратились в SO3H-фрагменты, которые способны образовывать прочные связи с нейлоном. Нейлоновые листы погрузили в полученный раствор на один час, и высушили в течение часа при температуре 95 градусов Цельсия. После этого на праймер нарастили слой полидиметилсилоксана (PDMS). Этот полимер используется, например, в косметике для волос, он сглаживает поверхность волоса, визуально делая волосы более гладкими и блестящими. PDMS синтезировали in situ из паров 1,3-дихлортетраметилдисилоксана в присутствии воды. При этом группы SiCl-фрагменты 1,3-дихлортетраметилдисилоксана гидролизуютсяя, превращаясь в SiOH-фрагменты и связываются с другими такими же фрагментами — сначала из связующего слоя, а затем из соседних молекул. Молекулы выстраиваются в цепь: ее «голова» прочно пришита к нейлону, а «хвост» растет перпендикулярно поверхности. После оптимизации условий авторы сумели получить слой PDMS -ворсинок длиной около 10 нанометров. При взаимодействии поверхности с другими материалами ворсинки PDMS работают как слой жидкости, пришитый к ткани. Ворсинки гнутся, смягчая удар, и ткани лучше скользят друг по другу. И при сухом, и при мокром трении коэффициент трения снижался примерно вдвое, когда один из взаимодействующих объектов покрывали слоем ворсинок и более чем в четыре раза — когда покрывали оба. Такое заметное снижение трения ожидаемо повлияло и на образование микропластика. Из необработанного нейлона за девять стирок вымывалось 3975 ± 327 частиц на один грамм материала. А из нейлона с ворсинками — почти в четырнадцать раз меньше (289 ± 75). Разница сохранялась и при стирке материала при температуре 60 градусов Цельсия в течение 24 часов. Ученые испытали также нейлон только со связующим слоем и только со слоем PDMS, но в этих случаях значимых улучшений не было. Интересно, что средний размер волокон был в пределах погрешности одинаковым — около 0,5 миллиметра. Из этого авторы заключили, что механизм отделения микроволокон остался тем же, снизилась только его интенсивность. На ощупь и визуально нейлон с покрытием не отличался от необработанного. Сейчас авторы работают над снижением гидрофобности материала — так он будет лучше впитывать пот, и станет более комфортным для движения и занятий спортом. Также они планируют оптимизировать механизм нанесения праймера, чтобы он подходил не только для нейлона. В конце прошлого года китайские экологи выяснили, что частицы микропластика в сочетании с солнцезащитными компонентами косметики могут усиливать токсическое действие хрома. А проверить свои знания о микропластике можно, пройдя наш тест.